协议离婚无效的情况主要有以下几种。其一，双方未就子女抚养、财产分割等重要事项达成一致意见，却办理了离婚登记，这种情况下协议离婚无效。其二，一方存在欺诈、胁迫等行为，迫使另一方在违背真实意愿的情况下签订离婚协议，该协议也无效。其三，离婚协议的内容违反法律、行政法规的强制性规定，比如约定逃避债务等，这样的协议不具有法律效力。其四，离婚协议是在一方无民事行为能力或限制民事行为能力状态下签订的，未经法定代理人追认，协议无效。总之，只有符合法律规定的协议离婚才是有效的。
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