主合同标的额超出20%部分的定金无效。依据我国相关法律法规，定金数量需经当事人商定，但不得超过主合同标的额的20%。若定金超出该比率，超额部分将丧失定金效应。比如，主合同标的额为100万元，定金设定为30万元，那么实际上只有20万元享有定金权利，而额外的10万元无法被认定为定金。在违约事件中，适用定金罚则的金额仅限于这20万元。因此，在拟定合同时，当事人务必明确约定定金具体值，以避免可能的争议。
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